熱力平衡
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reli pingheng
熱力平衡
thermodynamic equilibrium

   在不受外界影響的條件下熱力系統(tǒng)的性質不隨時間而變化的一種狀態(tài)。熱力學主要研究系統(tǒng)的穩(wěn)定平衡狀態(tài)。
   單元系的復相平衡  單元系是指含有一種化學成分的物質系統(tǒng)。若系統(tǒng)各部分的性質相同，則稱為均勻系或單相系；若系統(tǒng)各部分之間有邊界分隔，則稱為復相系。如水和水蒸汽共存時即為單元二相系。
   熱力平衡狀態(tài)根據熱力學定律有 3種判據。①熵判據：對于一個孤立系統(tǒng),在其各種可能出現的狀態(tài)中,穩(wěn)定平衡狀態(tài)的熵最大。②亥姆霍茲函數判據：熱力系統(tǒng)在溫度和容積不變的情況下，在各種可能出現的狀態(tài)中，穩(wěn)定平衡狀態(tài)的亥姆霍茲函數最小。③吉布斯函數判據：系統(tǒng)在溫度和壓力不變的情況下，在各種可能出現的狀態(tài)中，穩(wěn)定平衡態(tài)的吉布斯函數最小(見熱力狀態(tài)參數)。
   一個熱力系統(tǒng)可發(fā)生4種變化過程，相應地有4種平衡條件。①在系統(tǒng)各部分之間有熱交換時，達到平衡的條件稱為熱平衡條件。②系統(tǒng)各部分之間有力的相互作用時，達到平衡的條件稱為力平衡條件。③在復相系中，相變過程達到平衡的條件稱為相平衡條件。④系統(tǒng)內發(fā)生化學反應時，達到平衡的條件稱為化學平衡條件。
   系統(tǒng)的平衡條件是應用熱力學的平衡判據推得的。首先，應用熵判據可推得熱平衡條件──系統(tǒng)各部分溫度相等。相變過程通常是在等壓等溫下進行的，故可用吉布斯函數判據推得單元系的相平衡條件為兩相的化學勢相等。
   多元系的復相平衡  若一系統(tǒng)中含有化學成分不同的物質，則稱為多元系，每一種化學成分稱為一個組元。例如,鹽水溶液是二元系，鹽和水各為一個組元。對由